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浙江大學,Nature Materials!
米測MeLab 納米人 2025-02-27
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研究背景

無機半導體是信息、能源和柔性電子等領域的核心材料。與傳統的金屬材料相比,無機半導體具有優異的電子和光學性能,在高性能電子器件、光伏能源轉換及傳感器等方面具有廣泛應用。

然而,無機半導體通常以共價鍵或離子鍵結合,具有較強的鍵方向性,這限制了位錯運動,使其在室溫下呈現脆性。因此,在冷加工過程中,這類材料往往易發生脆性斷裂,嚴重制約了其大規模制造和柔性電子器件的應用。近年來,研究者陸續發現部分無機半導體可以在室溫下發生塑性變形,但其變形機制尚未完全揭示,如何實現高塑性、易加工的無機半導體仍面臨巨大挑戰。

為此,浙江大學朱鐵軍/付晨光團隊、鄧天琪研究員合作在“Nature Materials”期刊上發表了題為“Iterative sublattice amorphization facilitates exceptional processability in inorganic semiconductors”的最新論文。該團隊制備了一種Ag?Te???S? (0.3 ≤ x ≤ 0.6) 半導體材料,并揭示了其獨特的室溫塑性變形機制。研究發現,該材料在外力作用下,其晶態 Te/S 亞晶格會均勻轉變為無定形態(亞晶格非晶化),同時 Ag 陽離子能夠在其中無序擴散,從而賦予材料超高的塑性變形能力。    

利用同步輻射、原位 XRD、透射電鏡(TEM)分析及分子動力學模擬等手段,團隊發現微小應力即可誘導材料發生亞晶格非晶化,并創新性地提出了迭代亞晶格非晶化策略。

基于這一機制,Ag?Te???S? 在室溫下表現出類似金屬的塑性加工性能,可進行拉絲、彎曲、鍛造等多種加工方式,且輥軋延伸率高達10,150%,遠超傳統無機半導體。該研究不僅深化了對無機半導體塑性變形機制的理解,還為其在柔性電子、可穿戴設備、智能仿生等領域的應用提供了新的加工策略。

研究亮點

(1) 實驗首次 在無機半導體 Ag?Te???S? (0.3 ≤ x ≤ 0.6) 中發現了一種室溫塑性變形機制——亞晶格非晶化結合 Ag 離子擴散,并實現了 高達 10,150% 的超高延展性,使其具備類似金屬的塑性加工能力。

(2) 實驗通過 同步輻射、原位 XRD、TEM 分析以及分子動力學模擬,揭示了該材料的塑性變形機制,并得到了以下結果:    

  • 在外部應力作用下,Te/S 亞晶格發生均勻非晶化,而 Ag 陽離子則持續與 Te/S 陰離子鍵合,從而賦予材料優異的塑性。

  • 該材料在輕微拋光后即可發生亞晶格非晶化,表現出極低的變形激活能。

  • 該非晶化過程可以通過簡單的退火逆轉回晶態,提出了“迭代亞晶格非晶化”策略,實現了類似金屬的拉絲、彎曲、鍛造等塑性加工。

  • 該研究突破了無機半導體傳統的脆性限制,為其柔性電子、可穿戴設備、智能仿生等應用提供了新思路,并推動了室溫塑性無機半導體的探索。

                                  

圖文解讀

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圖1. Ag2Te1-xSx無機半導體的類金屬加工特性。
                                                                                                                 
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圖2. Ag2Te1-xSx變形過程中的物相結構演變。
                                                                                   
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圖3. Ag2Te0.6S0.4的變形機制分析。
                                                    
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圖4. 基于迭代亞晶格非晶化策略實現Ag2Te0.6S0.4的超高延伸,構筑原型柔性熱電器件。
                

結論展望  

綜上所述,本文揭示了 Te/S 亞晶格非晶化結合 Ag 離子擴散 是立方相 Ag?Te???S? (0.3 ≤ x ≤ 0.6) 無機半導體的室溫塑性變形機制。在外力作用下,Te/S 亞晶格發生非晶化以適應應變,而無序分布的 Ag 離子與 Te/S 原子持續鍵合,從而保持結構完整性,賦予 Ag?Te???S? 材料卓越的塑性變形能力。

基于此,作者提出了一種 迭代晶-非晶轉變策略,實現了 Ag?Te???S? (0.3 ≤ x ≤ 0.6) 的類金屬加工能力,其中 Ag?Te?.?S?.? 在室溫下可通過冷軋實現 高達 10,150% 的超高延展率,并具備 冷拉伸、冷鍛造 等能力,這一現象進一步證實了亞晶格非晶化變形機制的合理性。    

得益于優異的加工性能,通過冷軋獲得的 Ag?Te???S? 薄片可被輕松剪裁,從而 簡化柔性電子器件的低成本制造。這一獨特的 亞晶格非晶化介導的塑性變形機制 將推動更多塑性無機半導體的探索,而 類金屬成型能力 將極大促進其在 柔性電子和可變形器件 領域的應用和低成本制造。
                            
原文詳情:
Wang, Y., Li, A., Hong, Y. et al. Iterative sublattice amorphization facilitates exceptional processability in inorganic semiconductors. Nat. Mater. (2025). 
https://doi.org/10.1038/s41563-024-02112-7   


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