西北大學欒新軍教授、劉晶晶、任景云教授等報道一種新型的Pd/降冰片烯催化的鄰位未取代碘代芳烴的三官能團化反應。該反應可在碘代芳烴的鄰位C-H鍵位置引入兩個不同的酰基基團,同時用烯基或芳基取代其本位的碘原子。
本文要點:
(1)
這個轉化反應通過烷基/芳基混合酸酐實現,親電試劑2-氯-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪奪取混合酸酐的中心氧原子,用作雙酰化試劑。
(2)
機理研究表明,這種酸酐的烷基-酰基單元用于第一次C-H烷基酰化反應,然后原位釋放的芳基羧酸根陰離子迅速被三嗪氯化物活化,生成芳基-酰基親電試劑,用于第二次C-H酰化反應。這項研究通過分子間Heck反應或分子內的芳基化反應終止反應,實現了碘代芳烴的三官能團化。此外,該方法實現了羰基選擇性控制,展示了該反應的實用。
參考文獻
Yong Xu, Lifeng Wang, Aohua Yang, Jingyun Ren, Jingjing Liu, Xinjun Luan, Trifunctionalization of Iodoarenes via Sequence-Controlled Double Ortho C-H Acylations by Palladium/Norbornene Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202424604
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202424604